我们这次会议的主题分为三大部份:
1)传统六价铬电镀工艺的弊端
2)欧盟RoHS相关法规对六价铬工艺的冲击
3)三价铬电镀工艺的发展
我向各位介绍一下金属铬电镀工艺:
铬是一种稍带有天蓝色的银白色金属,铬镀层具有很多的优点:硬度高、耐磨性好等。最重要的是镀层耐热性能好,它在480℃以下不会变色,光反射强度高。500℃以上才开始氧化颜色才会慢慢变暗。700℃则硬度开始下降;从硬质的铬变为软质。
铬镀层缺点就是太硬易脆。在功能性电镀时,尤其是加厚镀铬,在零件端头处的铬层稍受一些冲击便会使铬层崩落。其实并不是铬层与基体结合不好,而是铬层太厚,脆性大。为了避免以上事情发生,一般在镀铬前将零件端头进行倒角处理。
由于铬镀层的电位比铁负,在钢铁镀铬是属于阳极性保护镀层。而铬本身于大气中易形成极薄的钝化膜,这钝化膜很稳定,具有韧性、耐温,由于具有自覆性保护了下面金属不会被进一步发生腐蚀。
铬镀层具有上述的优点,所以广泛应用在提高零件的耐磨蚀性、耐磨性,我们利用铬的硬度高,具有多孔性,用来作零件的尺寸修补。
由于铬镀层具有多孔性,在钢铁上直接镀铬,对钢铁来说防腐性不是很理想。空气中的水份和氧气会透过孔隙慢了将钢铁腐蚀。我们一般先镀铜、再镀镍最后再镀一层铬才能达到防腐蚀及装饰的目的。由于钢具有跟基体金属铁相接近的电位,并且镀层具有良好的延展性,无孔隙。铬镀层只要0.1微米就可以达到很好防腐蚀及装饰的目的。
由于铬广泛应用在日常生活的产品上,我们先看看传统的六价铬电镀工艺。
传统的六价铬主要是由铬酸及少量的硫酸组成的。铬酸一般是200-250克/升,铬酸跟硫酸的比例为100:1,三价铬离子为1-3克/升。硫酸与三价铬是作为催化剂,促进金属铬的释出。三价铬的来源主要是由两种方法得到的:
一)大面积阴极、小面积阳极电解方法
二)加入小量的还原剂,例如双氧水或酒精等将部份的铬酸还原为三价铬。
铬槽的阳极为铅锡合金,在电镀时阳极不断产生二氧化铅氧化镀液中的三价
铬为六价铬,保持了三价铬的稳定。另外在电镀生产后,阳极上会盖上一层厚厚的铬酸铅,这层膜是不导电的,而使电流难于通过,所以必须定期刷洗或者每次电镀生产完后要将阳极从铬槽取出,放在清水中防止产生铬酸铅。
传统的六价铬电镀工艺的弊端:
<1>使用大量铬酸提供金属离子。
由于一般铬槽的铬酸为200克/升左右,粘稠度比较高,带出量大,铬酸氧化性强。所以污染比较严重。另外六价铬废水较难处理,费用挺高。
<2>铬槽使用铅锡合金作阳极有大量铅沉淀物积聚缸底,并且沉淀物内含六价铬,令废水处理更困难,费用更高。
<3>六价铬电镀的电流密高,用电消耗大,并且电流效率比较低,约为13-26%,容易产生大量铬酸的烟雾,对环境和操作工危害较大。
<4>在电镀过程中,电流不可以中断。若电流中断后,如需继续镀铬,必须退去原本的铬镀层,活化镍层后才能镀铬。
<5>在欧盟RoHS的法规下,六价铬是禁止使用的。在产品上六价铬含量必须低于0.1%。